罗斯和艾蜜丽的婚礼在罗斯说错之后仍然得以继续，他们完婚了。但在招待会上，艾蜜丽与罗斯大吵了一架并消失了。在所有人都回到纽约之后，瑞秋告诉了罗斯她仍然爱着他。此时Emily也从英国打来电话说如果罗斯还想复合的话就不能够再见瑞秋。在罗斯同意之后，艾蜜丽更提出让他远离瑞秋的无理要求，甚至要他搬家。最后，罗斯觉得无法信任对方的婚姻没有意义，因此两人离婚了。
此时罗斯已经搬出了自己的公寓，所以他搬到钱德勒和乔伊住处住了一段时间，直到后来他找到了跟朋友们很近的新的住处。很快罗斯由于自己的上司吃了自己感恩节剩下的三明治大发雷霆，导致自己丢掉了在博物馆的工作。
在第100集（本季第三集），菲比生下了三胞胎，分别是男孩儿小小Frank（Frank Jr Jr）， 两个女孩儿Leslie和钱德勒（大家原本以为会有两个男孩）。菲比曾经试图留下一个孩子留在身边，但无奈弗兰克和艾丽丝一点也不舍得。
在伦敦同床一夜之后，钱德勒和摩妮卡忽然感到了对方极具吸引力，所以决定秘密地维持他们的亲密关系。后来乔伊发现了，但被迫要保守秘密。然后瑞秋也发现了。菲比是下一个知道的，于是她和瑞秋想搞恶作剧，假装突然很喜欢钱德勒地与钱德勒挑逗，钱德勒和摩妮卡知道后也假戏真作，直到最后钱德勒受不了了被迫承认自己已经爱上了摩妮卡。当罗斯随后发现之后，这两人的恋情真正公之于众了。 瑞秋在拉夫劳伦求得了一份工作。
在该季最后，乔伊获得一个做电影男主角的机会，但当他到达拉斯维加斯时，电影却因为资金问题被迫停止了。最后一集，钱德勒、摩妮卡和菲比来到拉斯维加斯看望乔伊（乔伊谎称自己在拍电影），他们在Caesar"s Palace Hotel的休息室发现了扮成罗马卫士陪人照相的乔伊。然后罗斯和瑞秋也赶往拉斯维加斯。在飞机上，罗斯在瑞秋脸上画画，但下了飞机后发现洗不掉，因此罗斯只好陪着不愿出酒店房间的瑞秋，后来两人都喝得大醉。
钱德勒和摩妮卡决定在拉斯维加斯的小教堂结婚，但他们刚到就遇到了罗斯和瑞秋，这两个酩酊大醉的人刚刚也糊涂结了婚。